二星化学成活性天南研究进展分及生物
1.3苯丙素、天南木脂素及苯环衍生物
1995年,星化学成SYLVIE D等从天南星A. erubescens的分及块茎中发现了第一个苯环衍生物paeonol(20)。2011年,生物 戴莉香在天南星中首次发现了2个苯环衍生物3,4-二羟基苯甲酸(21)和对羟基苯甲酸(22)。同时,活性戴莉香还首次报导了4个苯丙素糖苷化合物sachaliside(23)、研究glucose ester of(E)-ferulic acid(24)、进展evergrenglycosides(25)和3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propyl-β-D-glucopy-ranoside(26)。天南2019年,星化学成付鸣等在东北天南星A. amurense块茎的分及80%乙醇提取物中首次得到了3个苯丙素类化合物分别为阿魏酸(27)、对羟基桂皮酸(28)和咖啡酸(29)以及1个木脂素愈创木基丙三醇(30)。生物2018年,活性LU X J等从异叶天南星A. heterophyllum内生菌代谢产物中得到了1对新的研究环戊异色酮衍生物(+)-(S)-6-hydroxy-1,8-dimethoxy-3a-methyl-3,3a-dihydrocyclopenta isochromene-2,5-dione (31) 和 (-)-(R)-6-hydroxy-1,8-dimethoxy-3a-methyl-3,3a-dihydrocyclopenta isochromene-2,5-dione (32),并且通过ECD计算确定了他们的进展绝对构型,并且还首次发现了5个已知的天南类似物分别为6-hydroxy-8-methoxy-3a-methyl-3a,9b-dihydro-2Hfuroisochromene-2,5(3H)-dione(33)、phialophoriol(34)、1-deoxyrubralactone(35)、alternariol(36)、alternariol methyl ether(37),其中化合物33,是首次通过ECD计算的方法确定了绝对构型。2020年,郑琇梅等用80%乙醇对东北天南星进行提取得浸膏,随后用乙酸乙酯萃取,在乙酸乙酯萃取部位首次分离得到了8个木脂素类化合物,分别为橄榄树脂素(38)、异落叶松脂素(39)、松脂素(40)、3,3ʹ-bisdemethyl- pinoresinol(41)、isoamericanol A(42)、americanol A(43)、去氢双松柏醇(44)、开环异落叶松脂素(45)。中药材天南星中报导的苯丙素、木质素及苯环衍生物结构(图3) 。
1.4甾体和萜类
到目前为止,在中药天南星中报导的甾体和萜类成分并不多(图4)。2001年,李绪文等在东北天南星A. amurense的块茎中发现了1个植物甾醇β-谷甾醇(46)及其糖苷化合物胡萝卜苷(47)。2003年,杨中林在异叶天南星中也发现了化合物46和47,2011年,戴莉香在天南星发现了1个单萜ranoside(48),3个倍半萜(-)-phaseicacid(49)、(6R,9R)-3-Oxo-α-ionol-β-D-glucopyranoside(50)和roseoside П(51)。2012年,WANG L W等在天南星A. erubescens块茎培养的内生菌中分离得到了一个倍半萜化合物trichodermin(52)。2019年,付鸣等在东北天南星A. amurense块茎中也得到了roseoside П(51)。
1.5苷类和酯类
在中药天南星块茎中发现的苷类和酯类化合物非常多见,其中报导的苷类成分主要为氧苷(图5)。1996年,JUNG J H等在东北天南星A. amurense中得到了5个脑苷脂类化合物1-O-β-D- glucopyranosyl- (2S,3R,4E,8Z)-2--4, 8-octadecadiene-1, 3-diol (53)、 1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R,4E,8Z)-2--4,8-octadecadiene-1,3-diol (54)、1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R,4E,8E)-2- -4,8-octadecadiene- 1,3-diol(55)、1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R,4E,8E)- 2--4,8-octadecadie-ne-1,3-diol (56)和1-O-β-D-glucopyranosyl-(2S,3R, 4E,8E)-2--4,8- octadecadiene-1,3-diol(57),其中53为新化合物。同年,JUNG J H等在东北天南星A. amurense的丙酮提取物中得到了9个二酰基甘油基半乳糖苷类化合物分别为(2S)-l-氧-十六酰基-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)- 3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油(58)、l-氧-(9Z-十八烯酰基)-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油(59)、l-氧-十六酰基-2-氧-(9Z-十八二烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油(60)、l-氧-十八酰基-2-氧-(9Z, 12Z, 15Z-十八三烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油(61)、(2S)-1-氧-十八酰基-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)-3-氧-甘油(62)、1-氧-十六酰基-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)- 3-氧-甘油(63)、1-氧-十六酰基-2-氧-(9Z-十八烯酰基)- 3-氧-甘油(64)、1-氧-十六酰基-2-氧-(9Z, 12Z, 15Z-十八三烯酰基)-3-氧-甘油(65)、1-氧-(9Z, 12-十八二烯酰基)-2-氧-(9Z, 12Z-十八二烯酰基)-3-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油(66)。并且将化合物58和63与10%甲醇钠反应得到了2个甘油基甘油内酯衍生物物分别为(2R)-l-氧-β-D-吡喃半乳糖基甘油(67)和 (2R)-l-氧-甘油(68)。
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